成龙在片中饰演男主角陈家辉，这个角色是一个经历了重重磨难的警察。与以往片中乐观幽默的形象不同，陈家辉在这一部中经历了叛逃和失落，因此情感更为复杂。成龙凭借其精湛的武打功夫和潜心投入的演技，成功地塑造了一个内心挣扎却不放弃的警察形象。他在片中的打斗场面依旧精彩，非常具有观赏性，体现了成龙的个人魅力和对角色的深刻理解。
与成龙搭档的还有李冰冰，她饰演女主角高雅。高雅是一个智慧与勇气并存的角色，作为警方的特工，协助陈家辉展开行动。李冰冰以其出色的演技和高超的打斗技能，为这一角色增添了不少亮点。她不仅在片中展现了果敢与独立的一面，也与成龙的角色产生了深厚的情感纽带，使剧情更加丰富多彩。
除了主角外，影片中的反派角色同样令人印象深刻。严浩翔饰演的毒贩阿脸是个性格复杂的小人物。他不仅是故事的反面角色，更是推动剧情发展的关键人物。阿脸冷酷无情，却又在某些情节中展现出不为人知的脆弱，让观众在欣赏精彩打斗的同时，也能感受到人物的深度。
还有几个配角也起到了画龙点睛的作用。林家栋饰演的警察头目是一个理智而果断的领导者，他在片中负责指挥行动，保证团队的协作与安全。林家栋的表演让这一角色充满了权威感，让观众能够体会到警察工作的艰辛和不易。同时，诸如黄日华等其他演员的加盟，也为全片增添了丰富的层次，使得整个故事更加立体。
总的来说，《新警察故事》的演员阵容极为强大，每位演员都在自己的角色中倾注了大量的情感与心血，使得影片不仅在动作场面上十分出色，同时也在情感传递上做得很到位。成龙作为主角，依旧展现出其无与伦比的动作天赋；而李冰冰与其他配角的精彩变现，也让整部影片充满了张力。正是这些演员们的优异表演，才使得《新警察故事》成为了一部经典的动作电影，也让观众在紧张刺激的剧情中感受到情感的共鸣。
